补充医疗保险的补充内容及所需材料如下：
一、主要补充内容
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基本医保范围外费用
覆盖基本医保目录外的药品（如部分抗癌药、罕见病用药）、特殊诊疗项目（如PET-CT、基因检测）及住院前后门急诊费用。
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提高报销限额与比例
补充医疗保险的报销限额通常高于基本医保，且对某些高价药品或先进医疗技术提供更高比例的报销。
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补充保障类型
包括住院医疗费用、门诊手术费用、特定疾病门诊（如糖尿病、高血压门诊）等，具体覆盖范围因险种而异。
二、报销所需材料
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核心材料
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医疗费用发票 ：需包含项目、金额、时间、医疗机构及医生信息，必须是正规医疗机构开具的原件及复印件。
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身份证明 ：身份证、户口簿等有效证件，用于确认投保人身份及医保关系。
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病历与诊断证明 ：门诊病历、住院病历、诊断证明、检查检验报告等，需与发票信息一致。
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特殊情形补充材料
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工伤/疾病相关证明 ：如工伤认定书、残疾证明、疾病诊断证明等。
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异地就医材料 ：异地居住证明、转诊转院证明等。
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三、注意事项
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险种差异 ：企业补充医疗保险由单位统一办理，商业补充医疗保险需个人自愿购买，保障范围和缴费标准各异。
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材料真实性 ：所有材料需真实有效，虚假材料可能导致报销失败或法律责任。
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咨询确认 ：具体报销比例、起付线、封顶线等细节需以保险合同为准，建议投保前仔细阅读条款。
通过以上补充，补充医疗保险能有效弥补基本医保的不足，降低医疗支出风险。