根据我国现行的医疗保障政策，外省的医保不能为家人缴纳农村合作医疗（新农合），主要原因如下：
一、制度设计原则
- 参保资格与户籍/工作地绑定
农村合作医疗（新农合）的参保资格与户籍或工作地直接相关：
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户籍人员 需在户籍所在地参保；
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非户籍人员 （如外来务工人员）需在就业地参加职工医疗保险。
- 避免重复享受医疗保障
国家社会保障体系实行“一人一户”制度，职工医疗保险、居民医疗保险、新型农村合作医疗均属于国家补贴型保险，个人只能选择其中一种参保，否则视为重复享受待遇。
二、具体政策限制
- 参保主体唯一性
《社会保险法》明确规定，个人在同一时间内只能参加一种医疗保险，无法同时享受两种制度的补贴和待遇。
- 缴费渠道与待遇享受地限制
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农村合作医疗需通过户籍所在地或就业地的人社局窗口办理，异地无法直接参保；
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若在异地参保，则需使用当地新农合卡，原参保地待遇将失效。
三、特殊情形说明
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异地就医报销 ：若参保人在异地长期居住或工作，需办理异地就医备案手续，出院后按当地政策报销，与户籍地无关；
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家属参保方式 ：若需为家人参保，需通过其户籍所在地或就业地的新农合渠道办理，无法通过职工医保渠道为他人缴费。
由于我国医疗保障制度的设计原则是“一人一户”和避免重复享受，外省的医保无法直接为家人缴纳农村合作医疗。若需为家人参保，需根据其户籍或就业地，通过合法渠道办理新农合手续。