首次缴费居民医疗保险的领取方式如下：
- 通过单位参保的参保人 ：
- 医保卡由单位经办人按照医保定点银行信函或电话通知的时间（缴费次月的19日后）携带相关资料到所属的医保分局领取。
- 以灵活就业人员身份参保的参保人 ：
- 缴费次月的19日后，携带相关资料到越秀区教育路88号光大银行领取。
- 参加本市居民医保的参保人 ：
- 在参保登记的次月19日后，由办理参保登记的街道劳动保障服务机构到所属的医保分局领取居民医保卡。参保人在缴纳居民医疗保险费后，再到原参保登记机构领取。
- 自行网上申领 ：
- 居民可自行下载当地的人力社保app进行网上申领社保卡。具体步骤包括注册登录账号、实名认证、选择服务、上传信息、选择银行、确定领卡方式（即时或邮寄），然后携带身份证到选定银行制卡或等待邮寄。
- 前往当地社保局或街道医保服务点 ：
- 城乡居民医保卡在当地的社保局或街道医保服务点进行办理领取。参保人携带本人有效证件（身份证、户口簿等），至邻近的区县医保中心申请办理，或到邻近的街道（镇）医保事务服务点申请代为办理。服务点将在3个工作日内办结。
- 委托他人代办 ：
- 参保人可以委托朋友或亲人代为办理，被委托人在办理时需携带本人及参保人的身份证、户口本等。
建议选择一种最适合自己的方式进行领取，确保能够及时、顺利地获得医保卡并开始使用。