根据权威信息，添加第二个孩子的电子医保凭证需通过国家医保服务平台APP操作，具体步骤如下：
一、操作流程
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登录平台
下载并登录“国家医保服务平台”APP，进入主界面后点击右下角【我的】。
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添加家庭成员
在【我的】页面点击【添加我的家庭成员】，选择【子女】关系，填写第二个孩子的姓名、身份证号，并上传双方户口本（需分别拍摄本人页和孩子页）。
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签署承诺书
阅读《家庭成员添加告知书》后点击【已阅读并同意】，通过手机手势签名并保存承诺书。若未提前完成签名，需在添加时上传已签名的承诺书。
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完成绑定
确认信息无误后点击【添加账户】，系统将自动完成第二个孩子的医保电子凭证绑定。绑定成功后，可在【我的家庭成员】中查看并使用。
二、注意事项
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绑定方式 ：优先选择身份证号绑定（系统更完善），若无法提供身份证号，部分地区支持出生医学证明绑定，但存在兼容性问题。
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亲情账户功能 ：可通过支付宝或微信的“医保亲情账户”为孩子激活医保码，实现就医结算时代刷。
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时效性 ：不同地区可能存在操作差异，建议以平台最新指引为准。
三、法律依据
依据《中华人民共和国社会保险法》相关规定，医保电子凭证绑定需符合实名制要求，确保信息真实有效。