不可以
根据我国社会保险的相关法律规定，单位是否可以单独为员工缴纳医保的问题，需结合用工形式和参保类型进行具体分析：
一、单位必须为员工缴纳社保的基本原则
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五险必须捆绑缴纳
用人单位若雇佣员工，需依法缴纳五项社会保险，包括养老保险、医疗保险、失业保险、工伤保险和生育保险，不存在单独缴纳某项的情况。
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特殊用工形式的补充说明
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非全日制用工 ：根据《社会保险法》第二十三条，非全日制从业人员、无雇工的个体工商户等灵活就业人员可以单独缴纳基本医疗保险费。
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离职人员 ：职工离职后，原单位仍需继续缴纳其职工医保至法定退休年龄，离职后若以灵活就业人员身份参保，则需单独缴费。
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二、员工单独缴纳医保的途径
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灵活就业人员参保
员工若与单位解除劳动关系，或单位未依法缴纳社保，可选择以灵活就业人员身份参保，需自行缴纳医疗保险和养老保险。 - 缴费标准 ：根据当地政策，灵活就业人员医保缴费基数和比例通常低于职工医保，但可享受基本医疗保障。
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城乡居民医保
未参加职工医保的群体（如未就业人员、城乡居民），可参加城乡居民基本医疗保险，需按个人缴费标准缴纳，但财政会给予一定补贴。
三、单位违规行为的法律后果
若单位拒绝依法缴纳社保，员工可通过以下途径维权：
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向劳动监察部门举报
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申请劳动仲裁或诉讼
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要求单位赔偿医疗费用
（依据《社会保险法》第八十二条、第八十三条等法律规定）
总结
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单位必须为在职员工缴纳五险 ，不存在单独缴纳某项的情况；
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离职或特殊用工 可单独参保，但需按灵活就业人员或城乡居民身份办理；
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单位违规不缴 属于违法行为，员工可依法维权。