第一次购买城乡居民医疗保险，可按以下步骤办理：

1. 准备材料

   • 一般人群：需准备本人居民身份证或户口本原件，用于证明个人身份和户籍所在地；同时准备参保人员信息登记表一份，并粘贴一寸白底彩照，以便医保机构记录和核对参保人员信息。
   • 特殊人群：如未满18周岁的人员，还需提供户口簿内所有成员资料的复印件及身份证（16周岁以下未领身份证的可不提供）；18周岁以上仍在全日制学校就读的人员，需提供学籍证明；低保对象则需提供《城乡居（村）民最低生活保障金领取证》。

2. 选择办理地点：前往居住地居委会、村委会、街道办事处（乡镇）中任一机构办理参保登记手续。部分地区也可在户籍所在社区或医保部门指定服务窗口登记。

3. 填写申请表格并缴费

   • 填写表格：在办理地点领取并填写《城镇居民基本医疗保险申请表》，一式二份。填写时需注意核对和确认个人信息的准确性，以免影响后续的医保服务。
   • 缴纳费用：完成申请表格后，需要缴纳医疗保险费用。缴费金额根据个人情况和当地政策而定，一般会在办理现场进行告知。缴费方式可能包括现金、银行卡支付、税务部门提供的缴费渠道等多种方式，具体以当地政策为准。

4. 领取医保卡：在办理完参保登记并成功缴费后，将会领取到医保卡。医保卡是享受医疗保险服务的重要凭证，需妥善保管。在后续就医过程中，需出示医保卡以享受医保待遇。

第一次购买城乡居民医疗保险需要提前了解当地的相关政策和要求，准备好所需的材料，并按照规定的流程进行办理。