根据搜索结果，贵州医保代缴解绑操作可通过以下方式办理，具体流程如下：
一、通过贵州医保APP解绑
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登录贵州医保APP
打开APP后点击首页「账户共济」功能模块；
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进入授权管理页面
在账户共济页面勾选「个人账户家庭共济绑定信息承诺书」并提交；
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解除授权
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点击「服务」→「医保缴费/产前检查—个人医保账户代缴」→「添加家庭成员」；
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选择需解绑的家庭成员，点击「取消授权」完成操作。
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二、通过支付宝解绑
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搜索并进入医保共济账户
打开支付宝App，搜索「医保共济账户」并点击「立即使用」；
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添加家庭成员并解除绑定
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点击「立即办理」→「添加我的家庭成员」；
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填写授权人及使用人信息后提交，系统将自动解除关联。
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三、注意事项
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解绑后重新绑定
解绑操作完成后，当天无法重新绑定，需次日再操作；
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其他方式解绑
可通过贵州医保微信公众号（关注「贵州医保」公众号→「医疗服务」→「我的」→「家庭账户共济」）或线下医保经办部门办理；
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特殊情况处理
若遇到系统异常，建议联系医保经办机构核实账户状态。
以上操作均需确保网络环境稳定，若需代缴其他家庭成员的医保费用，可重复上述流程添加新成员。